Стоит разделять две ситуации:

Сколы образовались при запиле плитки,
Сколы образовались при эксплуатации помещения.

Причины у этих событий принципиально различные. Поэтому мы рассмотрим их по очереди.

1. Как избежать сколов при запиле?

Использовать профессиональный инструмент – болгарку с качественными дисками, либо электрический плиткорез.
Запиливать можно как фабричный край, так и самостоятельно обрезанный. Соответственно, сначала плитку отрезают под 90°, а затем формируют запил под 45°.
Плитку запиливают всегда с изнаночной стороны. Если вы работаете болгаркой, то нужно остановиться, не доходя до глазури небольшое расстояние (до 1 мм).
Для дополнительной защиты глазури можно использовать малярный скотч. Его наклеивают вдоль будущего среза на лицевую сторону плитки.
При работе болгаркой не торопитесь, обрезайте плитку как можно медленней. Установите минимальное число оборотов, если ваш инструмент «умеет» их регулировать.
Если при запиле все же образовались мелкие сколы или неровности – от них можно избавиться шлифованием. Обработайте линию реза «черепашкой» или пройдитесь ручным притиром или мелкозернистой наждачкой.
Постарайтесь соблюсти баланс между красотой и безопасностью, не запиливайте плитку под слишком острым углом. Конечно, тонкий край позволит сформировать идеальный угол, однако, слишком тонкая кромка может сколоться при эксплуатации, особенно в местах, подверженных механическим нагрузкам.

2. Как избежать сколов при эксплуатации?

Прежде всего, надо смириться с тем, что в некоторых местах запил под 45° использовать просто нецелесообразно. К этим местам относятся ступени и порожки душевых поддонов. На ступени приходится слишком большая нагрузка, а порожки поддонов – то самое место, сколы на котором могут привести к серьезным травмам.
Не старайтесь сделать соединение двух плиток абсолютно бесшовным. Между двумя плоскостями должно умещаться достаточное количество плиточного клея и затирки, в противном случае края могут легко отколоться.
Соблюдайте технологию укладки. Первую плитку расположите так, чтобы заточенная кромка выходила за плоскость стены и уложите, тщательно контролируя уровень. Вторую плитку разместите так, чтобы она образовала с первой прямой угол. Тонкий шов, образовавшийся в стыке плит, затирают раствором.
Небольшие дефекты, образовавшиеся при заусовке можно затереть раствором до гладкости. Это позволит укрепить край плитки.

Резюмируя все вышеизложенное – избежать сколов можно, работая предельно аккуратно качественным инструментом.