Можно ли оплатить маткапиталом обучение старшего ребенка, если сертификат выдан на младшего?

Да, это возможно.
Средства материнского капитала можно использовать для оплаты образования любого ребенка в семье — неважно, на кого именно был оформлен сертификат.
Основные условия использования:
▪️ Образование можно оплачивать только после того, как ребенку, в связи с рождением которого выдан сертификат, исполнилось 3 года;
▪️ Ребенок, который проходит обучение, должен быть моложе 25 лет на момент начала обучения.
Источник: Минтруд РФ